电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或 选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作 氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化 法和水分测定法第一法等的终点指示。

电位滴定法选用两支不同的电极。一支为指示电极，其 电极电位随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另 一支为参比电极，其电极电位固定不变。在到达滴定终点 时，因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电极的电 位突减或突增，此转折点称为突跃点。

永停滴定法采用两支相同的铀电极，当在电极间加一低 电压（例如50mV）时，若电极在溶液中极化，则在未到滴定 终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液 略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指 针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化， 则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。

仪器装置

电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴 定可用永停滴定仪或按下图装置。

电流计的灵敏度除另有规定外，测定水分时用10-⁶A/格, 重氮化法用10-⁹A/格。所用电极可按下表选择。

续表

滴定法

（1）电位滴定法将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌 器上，浸入电极，搅拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；开 始时可每次加入较多的量，搅拌，记录电位；至将近终点 前，则应每次加入少量，搅拌，记录电位；至突跃点已过， 仍应继续滴加几次滴定液，并记录电位。

滴定终点的确定 终点的确定分为作图法和计算法两 种。作图法是以指示电极的电位（E）为纵坐标，以滴定液体 积（V）为横坐标，绘制滴定曲线，以滴定曲线的陡然上升或 下降部分的中点或曲线的拐点为滴定终点。根据实验得到的 E值与相应的卩值，依次计算一级微商AE/AV（相邻两次 的电位差与相应滴定液体积差之比）和二级微商A²E/AV² （相邻△ E/W值间的差与相应滴定液体积差之比）值，将测 定值（E, V）和计算值列表。再将计算值AE/少或^E/AV² 作为纵坐标，以相应的滴定液体积（V）为横坐标作图，一级 微商曲団的极值和二级微商A²E/AV²等于零（曲线过 零）时对应的体积即为滴定终点。前者称为一阶导数法，终 点时的滴定液体积也可由计算求得，即△E/4V达极值时 前、后两个滴定液体积读数的平均值；后者称为二阶导数 法，终点时的滴定液体积也可釆用曲线过零前、后两点坐标 的线性内插法计算，即：

Vo = V+-^-7XAV

a + b 式中Vo为终点时的滴定液体积；

a为曲线过零前的二级微商绝对值；

b为曲线过零后的二级微商绝对值；

V为a点对应的滴定液体积；

△V为由a点至b点所滴加的滴定液体积。

由于二阶导数计算法更准确，所以最为常用。

采用自动电位滴定仪可方便地获得滴定数据或滴定 曲线。

如系供终点时指示剂色调的选择或核对，可在滴定前加 入指示剂，观察终点前至终点后的颜色变化，以确定该品种 在滴定终点时的指示剂颜色。

上海佳航专注研发生产分析和测量类仪器，并提供应用方法,服务等综合解决方案，是2020年药典滴定法的联合起草单。上海佳航全自动电位滴定仪是应用电位滴定法进行容量分析的高精度电化学分析仪器，采用模块化设计，由容量滴定装置、控制装置、测试装置三部分组成，可进行酸碱滴定、氧化还原、沉淀和络合等多种滴定。仪器有常量滴定、微量滴定、终点设置滴定、体积设置滴定及模式滴定等功能，用户也可根据实际需求自行建专用滴定方法。